没有使用那个5V的供电，ADC采样的内置温度传感器相差好大啊，程序应该没问题
温度(°C) = {(V25 - VSENSE) / Avg_Slope} + 25
这里： V25 = VSENSE在25°C时的数值=1.43V Avg_Slope ＝ 温度/VSENSE曲线的平均斜率=为4.3mV/° C

换算公式应该也没问题？求问下为什么会出现这么大偏差，电源的原因这么大、？

参考电压没有问题吗

使用之前的电源供电程序是正常的呗，比较下这两个电源的参数，有可能是ADC的参考电压不同的原因。

程序呢？原理呢？参考电压呢？

没有原理，你说5V供电有什么意义？STM32从来都是3.3V供电，并没有5V供过电，5V供电必烧。
板子是有可能5V供电，然后用LDO转为3.3V。

STM32F103，在管脚少于100（不含）脚的片子上VREF是模拟电压源供电；多于100（含）脚的片子上是独立的，在不超过3.3V范围内，你给多大电压，就以这个电压为4096去算AD输入电压。

假如，原本LDO输入需要5V，你这时给的是3.3V，这时LDO有可能工作不起来，处于异常状态，输出的电压不能确定是多少。在异常状态，是不一定能得去正确结果的，即便得到了，也只是巧合，运气。